Межионные взаимодействия в спиртовых растворах галогеноводородов

Abstract

Из экспериментальных значений констант ионизации расчитан и проанализирован эффективный короткодействующий потенциал dij для HCl, HBr и HI в н-спиртах от метанола до октанола при 5-55°С. Установленные закономерности в изменении величин dij (а также значений ∆ijG* = NAdij) в зависимости от температуры, растворителя, аниона объяснены на основе представлений Самойлова о ближней сольватации. Показано, что характер изменения величин ∆ijG* обусловлен соотношением вкладов от ион-молекулярного и межмолекулярного некулоновских взаимодействий, которые, в свою очередь, определяются структурным состоянием растворителя и сольватацией электролитных частиц в растворе галогеноводорода.