Вплив фізико-хімічних властивостей оксидів d-металів на трансестерифікацію соняшникової олії

Abstract

Досліджено фізико-хімічні властивості оксидів d-металів (NiO, CuO, MnO, FeO, PbO, ZnO), які є гетерогенними каталізаторами процесу трансестерифікації тригліцеридів соняшникової олії етанолом та бутан-1-олом. Для цих оксидів визначено доступну питому площу поверхні, поверхневу кислотність і основність та зміну водневого потенціалу суспензії каталізатора у воді. Доступну питому площу поверхні оксидів визначено титруванням їхньої водної суспензії розчином метиленового синього з відомою концентрацією, а їхню поверхневу кислотність та основність – зворотним титруванням зразків, оброблених водним розчином аміаку та оцтової кислоти, відповідно. Встановлено, що всі досліджені оксиди d-металів мають низьку питому площу поверхні – її значення знаходиться в межах 0,6–1,5 м2/г. Поверхнева кислотність та основність вказаних каталізаторів становить 0,13–0,27 ммоль/г та 0,019–0,066 ммоль/г, відповідно. Показано, що зміна водневого потенціалу водної суспензії досліджених каталізаторів відносно рН дистильованої води є найбільшою для NiO та ZnO і становить 0,6–0,65, тоді як для CuO ця зміна є найменшою і становить лише 0,3. Характер кривих зміни рН і значення рН суспензії оксидів у стані рівноваги свідчать про те, що для досліджених каталізаторів характерна наявність слабких кислотних центрів. Вказані характеристики каталізаторів порівняно з результатами, отриманими в процесі трансестерифікації тригліцеридів соняшникової олії етанолом та бутан-1-олом. Встановлено, що спостерігається кореляція між поверхневою кислотністю каталізатора і початковою швидкістю реакції трансестерифікації тригліцеридів етанолом та бутан-1-олом. Одночасно така кореляція відсутня для поверхневої основності досліджених оксидів металів, що узгоджується з даними щодо каталізу реакції трансестерифікації тригліцеридів лише сильними основними активними центрами. Зроблено висновок, що реакція трансестерифікації тригліцеридів соняшникової олії етанолом та бутан-1-олом відбувається насамперед на слабких кислотних центрах оксидів d-металів.

The physicochemical indicators of d-metal oxides (NiO, CuO, MnO, FeO, PbO, ZnO) which are heterogeneous catalysts for the transesterification process of sunflower oil triglycerides by ethanol and butan-1-ol have been determined. The available specific surface area, surface acidity and basicity, as well as the hydrogen potential change of the catalyst suspension in water were determined for the oxides. The available specific surface area of the oxides was determined by titration of their aqueous suspension with a solution of methylene blue with a predetermined concentration. The surface acidity and basicity of the catalysts were determined by back titration of samples treated with an aqueous solution of ammonia and acetic acid, respectively. It was found that all investigated d-metal oxides have a low specific surface area. The value of specific surface area is in the range of 0.6-1.5 m2/g. The surface acidity and basicity of the catalysts is 0.13-0.27 mmol/g and 0.019-0.066 mmol/g, respectively. It is shown that the change in the aqueous suspension hydrogen potential of the investigated catalysts relative to the distilled water pH is maximum for NiO and ZnO and it is 0.6-0.65, while for CuO this change is the smallest and it is only 0.3. The character of the pH change curves and the pH values of the oxides suspension in equilibrium condition indicate the presence of weak acid sites in the studied catalysts. The indicated catalysts characteristics are compared with the results obtained in the transesterification process of sunflower oil triglycerides by ethanol and butan-1-ol. It was found that there is a correlation between the surface acidity of catalyst and the reaction initial rate of triglycerides transesterification by ethanol and butan-1-ol. At the same time, such a correlation is absent for the surface basicity of the catalysts. Thisis consistent with the data on the catalysis of the triglyceride transesterification reaction only by strong major active sites. It is concluded that the transesterification reaction of sunflower oil triglycerides by ethanol and butan-1-ol occurs predominantly on the weak acid centers of the d-metal oxides.