Электропереключаемое связывание n-сульфонато-тиакаликс[4]ареном ионов железа(III) и кобальта(III)

Abstract

При смешивании n-сульфонатотиакаликс[4]арена (TCAS) с солями [Co(dipy)₃](ClO₄)₃ и FeCl₃ по отдельности и совместно в водном буферном растворе при рН = 2.5 образуются двойные [Co(dipy)₃]3+×TCAS, TCAS×Fe3+ и тройной [Co(dipy)3]³⁺×TCAS×Fe³⁺ комплексы, соответственно. Связывание ионов Fe³⁺ происходит медленно. Одноэлектронное восстановление ионов металлов в комплексах происходит труднее, чем в свободном состоянии. Наблюдается явление редокс-переключаемого связывания. Обратимый перенос одного электрона на [Co(dipy)₃]³⁺ приводит к снижению свободной энергии его связывания на 3.9 кДж/моль, а восстановление иона Fe³⁺ сопровождается полным быстрым распадом комплекса.At mixing of p-sulfonatotiacalix[4]arene (TCAS) with salts [Co(dipy)₃](ClO₄)₃ and FeCl₃ separately and in common in a water buffer solution at рН = 2.5 are formed double [Co(dipy)₃]³⁺·TCAS, TCAS·Fe³⁺ and threefold [Co(dipy)₃]³⁺ ·TCAS·Fe³⁺ complexes, accordingly. The linkage of ions Fe³⁺ occurs slowly. The single electron reduction of metal ions in complexes occurs more difficultly, than in a free condition. The phenomenon of redox-switched linkage is observed. The reversible single electron transfer on [Co(dipy)₃]³⁺ results in decrease of free energy of its binding on 3.9 kJ/mol and the reduction of an ion Fe³⁺ is accompanied by complete fast dissociation of a complex.