Термодинамика конверсии ионов лиония в катионы Цунделя в Н-спиртах и в воде

Abstract

Из полученных нами данных по предельной молярной электрической проводимости (ПМЭП) протона в н-спиртах от метанола до н-пентанола и в воде (литературные данные) при 278,15-328,15 К определены вклады от переноса протона катионами лиония (МН+) и Цунделя (М2+, М- молекула растворителя) по гидродинамическому и прототропному механизмам в предположении совместного их нахождения в указанных выше растворителях. Рассчитаны константы и термодинамические характеристики (ТДХ) конверсии ионов МН+ в М2Н+. В результате проведенного термодинамического анализа процесса конверсии МН+ в М2Н+ установлен четно-нечетный эффект изменения ТДХ в ряду н-спиртов метанол–н-пентанол, который объяснен на основании представлений о транс- и гош-конформерах н-спиртов.On the basis of own data on limiting molar electrical conductivity of proton in primary alcohols from methanol to n-pentanol and in water (published data) at 278,15-328,15 K the contributions in proton transfer by the lionium (MH+) and the Zundel (М2Н+, М,- solvent molecule) ions by the hydrodynamic and prototropic mechanisms assuming their simultaneous presence in the above-mentioned solvents and constants and thermodynamic characteristics (TDC) of conversion of the lionium ions to the Zundel cations has been calculated. The main result of thermodynamic analysis of this process is the establishment of even-odd effect of a change of TDC in a series of alcohols from methanol up n-pentanol, which is explained on the basis of ideas about trans- and gauche- conformers of primary alcohols.