Ближняя сольватация и подвижность ионов в предельно разбавленных спиртовых и водных растворах галогеноводородов

Abstract

Рассчитаны и проанализированы коэффициенты аттракционного трения (ζат) протона, Cl⁻ , Br⁻ и I⁻ – ионов в воде и н-спиртах от метанола до н-пентанола при 278.15–328.15 К в зависимости от температуры, числа атомов углерода в молекуле растворителя и дисперсионного взаимодействия в н-спиртах. Установлена отрицательная сольватация протона в протолитических растворителях (вода, н-спирты) и галогенид-ионов в воде. Показано, что отрицательная сольватация протона обусловлена его пересольватацией, происходящей в процессе переноса протона по прототропному (эстафетному) механизму.

The attractive friction coefficients of a proton, Cl⁻ , Br⁻ and I⁻– ions in water and a series of primary alcohols from methanol to n-pentanol at 278.15–328.15 K are calculated and analyzed depending on temperature, number of carbon atoms in a molecule of solvent and dispersive interaction in primary alcohols. Negative solvation of a proton in protolytic solvents (water, primary alcohols) and halogenides-ions in water is established. It is shown, that negative solvation of a proton is caused by itsresolvation occurring in the proton transfer on prototropic (relay) mechanism.