Влияние температуры на аномальную электрическую проводимость протона в бесконечно разбавленных спиртовых растворах иодоводорода

Abstract

На основании собственных и литературных экспериментальных данных получены и проанализированы предельные молярные электрические проводимости протона (λᵢ⁰(MH⁺)сум) в н-спиртах от метанола до н-пентанола при 5-55°С. Предложен метод деления величин λᵢ⁰(MH⁺)сум на гидродинамическую (λᵢ⁰(MH⁺)гидр) и прототропную (эстафетную) (λᵢ⁰(MH⁺)эст) составляющие. Приведена схема предполагаемого механизма переноса протона в изученных н-спиртах по эстафетному механизму. Установленная осцилляция на зависимости доли эстафетной (гидродинамической) составляющей (λᵢ⁰(MH⁺)эст) / (λᵢ⁰(MH⁺)сум) от числа атомов углерода в молекуле спирта связывается с явлением поворотной изомерии в н-спиртах.

The proton limiting molar electrical conductivities (λᵢ⁰(MH⁺)) in primary alcohols from methanol to n-pentanol at 5-55°С have been obtained and analyzed based on our own and literature exper imental data. The method of dividing the λᵢ⁰(MH⁺)sum values for the hydrodynamic (λᵢ⁰(MH⁺)gidr) and prototropic (relay) (λᵢ⁰(MH⁺)rel) components have been proposed. The scheme of the proton transfer mechanism in primary alcohols was considered. It set the oscillation on dependence of proportion of relay (hydrodynamic) components (λᵢ⁰(MH⁺)rel / (λᵢ⁰(MH⁺)sum) from number of carbon atoms in an alcohol molecule. This phenomenon is interlinked with rotational isomerism in primary alcohols.